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【反应汇总】常见的铜催化的反应汇总

2023-09-15 浏览:

原标题:【反应汇总】常见的铜催化的反应汇总

二、铜催化类

1、Ullmann偶联反应

碘代芳烃在Cu , Ni 或Pd 催化下进行自身偶联得到二芳基化合物的反应。

2、Goldberg偶联反应

铜或铜盐催化下进行芳酰胺化的反应。此反应最早由德国女化学家、Fritz Ullmann 的妻子 Irma Goldberg 发现。但此反应有一些缺点:(1)反应温度一般是140℃,甚至更高;(2)部分的反应需要一个摩尔或更多的铜参与反应;(3)一般需要在高极性而且毒性较大的溶剂中进行。近年来,利用合适的配体,把铜的使用量缩减到了催化量。该反应不需要使用昂贵的Pd金属,在经济性上是十分有优势的。

3、格拉泽偶联反应(Glaser Reaction),Glaser - Hay偶联

格拉泽偶联反应(Glaser coupling),以研究者卡尔·格拉泽的名字命名。两分子末炔在碱和铜盐作用下,偶联为双炔。此反应是最古老的炔偶联反应。一价铜盐为反应所必需,常见的是氯化亚铜、溴化亚铜和乙酸亚铜。氨是经典的所用碱,用于夺取炔的酸性CH质子。溶剂可以是水或乙醇。反应经双核的、含桥连的炔配体的铜络合物中间体。氧气用于铜催化剂的重新氧化。

4、Eglinton偶联

端基炔在化学计量(或过量)的Cu(OAc)2的催化下进行氧化偶联的反应。此反应是Glaser 偶联反应的一个变体。

5、Castro–Stephens偶联反应(Castro-Stephens Coupling)

炔化亚铜与芳卤发生交叉偶联,生成二取代炔及卤化亚铜。这个反应由 C. E. Castro 和 R. D. Stephens 在 1963 年发现。现在被大家所熟知的是其改良法Sonogashira偶联.

6、Chan–Lam C–X偶联反应

含有NH/OH/SH基团的底物在弱碱条件下,在空气中通过醋酸铜催化,与有机硼酸化合物氧化交叉偶联进行芳基,烯基和烷基化的反应。

7、Rosenmund-von Braun反应

芳基卤化物和过量的氰化亚铜在高沸点极性溶剂(如DMF,硝基苯和吡啶)中回流反应得到芳基腈类化合物的反应。

芳香卤代烃在金属催化作用下的腈化反应

芳腈化合物在有机合成中占据非常重要的地位,尤其是在染料,除草剂,农用化学品,药物及自然产品中应用非常广泛。传统方法合成芳腈化合物主要通过苯胺的重氮化接着Sandmeyer反应制得,对不是复杂的苯腈可由甲苯类化合物在NH3作用下直接氧化制备。但这些方法有较大局限性:反应条件较剧烈,底物要比较简单取代基较少,毒性很大。以下介绍的是实验室常用方法。

8、Cadiot-Chodkiewicz偶联反应

一价铜作为催化剂,端基炔和炔基卤化物反应生成非对称性二炔的反应

9、Kinugasa β-内酰胺合成反应

手性有机铜(手性恶唑啉)催化剂催化下,端基炔和硝酮进行偶极环加成得到异恶唑啉中间体,重排后得到立体选择性的β-内酰胺的反应。

10、Meerwein芳基化反应

11、Feringa–Alexakis不对称迈克尔加成反应

在手性联二萘类配体和Cu(II)催化下,烷基锌对不饱和羰基化合物或不饱和酮亚胺进行不对称迈克尔加成的反应。

12、Darzens-Nenitzescu烯烃酰基化反应

在Zn-Cu催化下,酰氯和烯烃反应得到烯烃酰基化产物的反应。反应类似Friedel–Crafts反应。

13、Barton-Pinhey芳基化反应

芳基三乙酸铅和含有NH的胺或芳环进行偶联的反应。此反应可作为

Chan–Lam反应 的替代反应。除了亲核的胺或芳环能发生反应,富电子的芳环也可以进行偶联。返回搜狐,查看更多

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